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毒害品:剧毒品和毒害品两项产品的特征
      
  本类化学品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。经口摄取半数致死量:固体LD50≦500mg/kg,液体LD50≦2000mg/kg;经皮肤接触24h,半数致死量LD50≦1000mg/kg;粉尘、烟雾及蒸气吸入半数致死量LC50≦10mg/L的固体或液体。
  不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分急性毒性和慢性毒性两个方面。
  急性毒性是指一定量的毒物一次对动物所产生的毒害作用。急性毒性的大小常用“半数致死量”(LD50)来表示。它的含义是指能使一组被试验的动物(家兔、白鼠等)死亡50%的剂量,其单位为mg/ kg体重。例如:剧毒品氰化钠的大鼠经口半数致死量(LD5o)为6. 4mg/kg;有毒品的半数致死量越小,说明它的急性毒性越大。但是,不能仅根据半数致死量的数值来判断有毒品慢性毒性的大小。因为某些有毒品,尽管其半数致死量的数值较大(即急性毒性较低),但少量长期摄人时,因其有积蓄作用等因素,表现为慢性毒性较高。
  列人《危险货物品名表》的农药也都属有毒品。毒害品的毒害性大小是由多种因素所决定,主要影响因素有以下几个。
  1.化学组成和化学结构
  这是决定物品毒害性的根本因素,其影响因素如下所述。
  (1) 有机化合物的饱和程度,如乙炔的毒性大于乙烯,乙烯的毒性比乙烷大等。
  (2) 分子上烃基的碳原子数,如甲基内吸磷比乙基内吸磷的毒性小50%。
  (3)硝基化合物中硝基的多少,硝基增加而毒性增强,若将卤原子引入硝基化合物中其毒性随着卤原子的增加而增强。
  (4)硝基在苯环上的位置(间位、对位、邻位)不同,其毒性大小相差很多。
  2.溶解性多数毒害品的水溶性或脂溶性较大
  毒害品在水中溶解度越大,其毒性越大。因为易溶于水的物品,更易被人体吸收而引起中毒。如氯化钡易溶于水,对人体危害大;而硫酸钡不溶于水和脂肪,故无毒。但有的毒害品虽不溶于水但可溶于脂肪,这类物质对人体易产生一定毒害。
  3.挥发性毒害品的挥发速度越快,越容易引起中毒
  一般沸点越低的物质,挥发性越强,空气中存在的浓度高,易发生中毒。环境气温越高则挥发性毒物的蒸发越快,使空气中的浓度增大,易引起中毒。
  4.分散性
  固体毒物的颗粒越小,分散性越大,特别是一些能悬浮于空气中的毒物颗粒,很易吸入肺泡中而被吸收引起中毒。颗粒细小的有毒粉尘易穿透包装不严密的包装物而扩散到空气中,尤其包装稍有破损时更易扩散,被吸入而引起中毒。
  5.毒害品举例
  毒害品分为剧毒品和毒害品两项。
  目前,我国剧毒化学品毒性判定界限的确定,主要有GB/T 15098-1994,GB 15258-1999和部标GA 57-1993等标准性文件,三个标准的判定界限不尽相同;但都是依据《联合国危险货物运输建议书》(大橘皮书)而制定的。该书把“毒性物质”分为三级,并分别确定了口服毒性、皮肤接触毒性、吸入粉尘和烟雾或蒸气毒性等三种中毒途径的判断界限。2001年世界卫生组织、国际劳工组织、联合国环境规划署等七家联合国机构,联合推出并推荐《化学品分类和标签全球协调系统》(GHS),其中列出毒性化学品毒性分级标准。
  为加强有毒化学品管理,国家安全生产监督管理局现正会同国家有关部门研究制定统一的剧毒品和毒害品的分项界限和目录。
  (1)剧毒品根据《170公约》、《联合国危险货物运输建议书》(大橘皮书)、《化学品分类和标签全球协调系统》(GHS)剧毒品定义:具有非常剧烈毒性危害、食人致死的化学品。包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。
  判定界限采用GHS中的二级毒性指标:大鼠试验,经口LD50≦50mg/kg,经皮LD50≦200mg/kg,吸入LC50≦500 × 10-6(气体)或2. 0mg/L(蒸气)或0. 5mg/L(尘、雾)。
  (2)毒害品危险化学品分类第6类有毒品中除剧毒品以外的均为毒害品。
  有毒品的品种很多,按化学组成又可分为无机和有机两类。
  1) 氰化钠
  别名:山奈;山奈钠 分子式:NaCN
  理化性质:白色粉末状结晶,通常加工成煤球形、丸状或块状;易溶于水,水溶液呈碱性;稍溶于乙醇、乙醚、苯;有潮解性,并有腐蚀性;密度1.60(水为1);用于提炼金、银等贵金属,电镀和淬火,也用于塑料、农药、医药、染料等有机合成工业。
  危险特性:剧毒,易经皮肤吸收中毒,接触皮肤伤口极易侵入人体而造成死亡;大鼠经口半数致死量(LD50)为6. 4mg/kg;车间空气中最高容许浓度(以氰化氢计算)为0. 3mg/m3;本身不会燃烧,但遇潮湿空气或与酸类接触则会放出剧毒、易燃的氰化氢气体,与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应强烈,有发生爆炸的危险。
  灭火剂:干粉、砂土;禁用酸碱和二氧化碳灭火剂;消防人员应戴防毒面具,穿全身消防服。
  储运注意事项:容器必须密封,宜专仓专储,按“五双”管理制度管理;切忌与酸类混储混运;应远离食用物资、百货及易燃物品;搬运工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手脸不准进食。散失品应尽可能搜集以减少中毒因素;如无法搜集时,可用漂白粉加15倍水调成浆状后(要保持碱性或中性)进行清洗分解处理;也可用硫酸亚铁反应成相对无毒的亚铁氰化物。
  2)三氧化二砷
  别名:砒霜;亚砷酸配;白砒分子式:As2 O3
  理化性质:无臭、无味的白色粉末;微溶于水,溶于乙醇、酸类、碱类及甘油;相对密度3.86(水为1);用于玻璃、搪瓷、颜料工业和杀虫剂、皮革保存剂等。
  危险特性:剧毒,大鼠经只半数致死量(LD5o)为14. 6mg/kg;车间空气最高容许浓度为0. 3mg/m3;本品虽不会燃烧,但一旦发生火灾时,由于193℃时开始升华,会产生剧毒气体。
  灭火剂:水、干粉、砂土。
  储运注意事项:容器必须密封,宜专库专储于干燥清洁的库房内,远离热源,按“五双”管理制度管理;应与食品添加剂、酸、碱类物资分开存放;搬运时轻装轻卸,防止包装损坏和粉尘飞扬;工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手脸不准进食;散失品应尽可能搜集利用减小引起中毒因素;一旦发生火灾,消防人员应戴防毒面具。
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